百善镇隶属安徽省淮北市濉溪县。

1958年8月，撤百善区，成立百善、徐楼两个人民公社。1992年2月，撤区并乡，将原8个乡合并为百善、徐楼两个镇。2006年3月，安徽省人民***批准撤销濉溪县徐楼镇，并入百善镇。百善镇辖22个行政村，2个农场生活区。

百善镇地处苏、鲁、豫、皖四省交界，省道泗永路、萧淮路、淮六路交汇于镇中心，沟通津沪、陇海、京九三条交通大动脉，镇域面积260平方千米。

文物古迹：

百善镇有世界文化遗产一处‘全国重点文物保护单位2处’市级文物保护单位3处‘县级文物保护单位4处。位于百善村的大运河故道遗址现为全国重点文物保护单位，另外还有柳孜镇遗址、秦古城遗址、白掸县遗址、涣北县遗址等历史遗存。

建筑遗存有百善老街、百善道驿、保定驿、柳孜通天井、通海井、龙牙桥等。宗教遗存有大寺庙、高皇庙、相神庙、石洪寺、火神庙、玉皇庙、东狱庙、太山庙、三圣庙、三官庙等。百善镇尚有不少墓葬、碑雕等遗存。