无水氯化铜呈棕黄色。常以(CuCl2)n的形式存在,溶于少量水时形成[Cu(H2O)4]2+和[CuCl4]2-络离子：

(CuCl2)2+4H2O==[Cu(H2O)4]2++[CuCl4]2-

稀释时由于水增加,电离平衡

向右移动,[CuCl4]2-离子减少,[Cu(H2O)4]2+离子增加,绿色向蓝色变化.当溶液相当稀时,几乎均为[Cu(H2O)4]2+,[CuCl4]2-很少,所以显蓝色.